LIETUVOS RESPUBLIKOS APLINKOS MINISTRO Į S A K Y M A S DĖL LIETUVOS RESPUBLIKOS APLINKOS APSAUGOS NORMATYVINIO DOKUMENTO

LIETUVOS RESPUBLIKOS APLINKOS MINISTRO Į S A K Y M A S DĖL LIETUVOS RESPUBLIKOS APLINKOS APSAUGOS NORMATYVINIO DOKUMENTO LAND 63-2004 PATVIRTINIMO 2004 m. gruodžio 30 d. Nr. D1-713 Vilnius Vadovaudamasis Lietuvos Respublikos aplinkos apsaugos įstatymo (Žin., 1992, Nr. 5-75; 1996, Nr. 57-1335; 2002, Nr. 2-49; 2004, Nr. 60-2121, Nr. 61-2763) 6 straipsniu, Lietuvos Respublikos aplinkos ministerijos nuostatų, patvirtintų Lietuvos Respublikos Vyriausybės 1998 m. rugsėjo 22 d. nutarimu Nr. 1138 (Žin., 1998, Nr. 84-2353; 2002, Nr. 20-766), 6.8 punktu ir siekdamas užtikrinti teršalų matavimo metodų suderinimą su Europos Sąjungos teisės aktų reikalavimais, 1. Tvirtinu Lietuvos Respublikos aplinkos apsaugos normatyvinį dokumentą LAND 63-2004. Vandens kokybė. Chloridų kiekio nustatymas. Titravimas sidabro nitratu, vartojant chromato indikatorių (Moro metodas). 2. Nustatau, kad šis aplinkos apsaugos normatyvinis dokumentas privalomas juridiniams ir fiziniams asmenims, nustatyta tvarka atliekantiems tyrimus. APLINKOS MINISTRAS ARŪNAS KUNDROTAS ______________ PATVIRTINTA Lietuvos Respublikos aplinkos ministro 2004 m. gruodžio 30 d. įsakymu Nr. D1-713 LAND 63-2004. Vandens kokybė. Chloridų kiekio nustatymas. Titravimas sidabro nitratu, vartojant chromato indikatorių (Moro metodas) I. BENDROSIOS NUOSTATOS 1. Šiame aplinkos apsaugos normatyviniame dokumente aprašytas ištirpusių chloridų koncentracijos nustatymas vandenyje titravimo metodu. Metodas taikomas tiesioginiam ištirpusių chloridų nustatymui gruntiniame, geriamajame, paviršiniame vandenyje ir nuotekose. Chloridų koncentracijų matavimo intervalas nuo 5 mg/l iki 150 mg/l. 2. Darbinį intervalą galima išplėsti iki 400 mg/l, naudojant didesnės talpos biuretę arba skiedžiant mėginį. Dėl įvairių trukdžių metodas netaikomas labai užterštiems vandenims, kuriuose yra maža chloridų koncentracija. II. NUORODOS 3. Šis aplinkos apsaugos normatyvinis dokumentas parengtas vadovaujantis standartu: LST ISO 9297:1998. Vandens kokybė. Chloridų kiekio nustatymas. Titravimas sidabro nitratu, vartojant chromato indikatorių (Moro metodas). III. TRUKDŽIAI 4. Įprastos gruntinio, paviršinio ir geriamojo vandens bendrų rodiklių koncentracijos nustatymui netrukdo. Nustatymui trukdo šios medžiagos: - junginiai, sudarantys netirpius sidabro junginius, tokie kaip bromidai, jodidai, sulfidai, cianidai, heksacianoferoatai ir heksacianoferiatai. Jeigu būtina, bromidų ir jodidų jonus reikia nustatyti atskirai ir nustatytą chloridų koncentraciją atitinkamai koreguoti; - junginiai, sudarantys kompleksus su sidabro jonais, tokie kaip amonis ir tiosulfato jonai; - junginiai, kurie redukuoja chromato jonus, įskaitant geležies (II) ir sulfito jonus. Trukdžiai, išvardyti aukščiau, padidina chloridų koncentracijų vertes. Labai spalvoti ar drumsti tirpalai apsunkina titravimo baigmės taško nustatymą, pavyzdžiui, esant hidratuotam geležies oksidui. 1 lentelė. Trukdžiai Medžiagos pavadinimas Trukdantis medžiagos kiekis, mg/l Br- 3 J- 5 S2- 0,8 CN- 1 Fe(CN)64- 2 Fe(CN)63- 2 NH4+ 100 S2O32- 200 SO32- 70 SCN- 3 CrO42- 1000 PO43- 25 Esant vandenyje chloridų koncentracijai 70 mg/l, pirmoje lentelėje nurodytos medžiagos padidina rezultatą apie 2 %. IV. PRINCIPAS 5. Chloridai reaguoja su sidabro jonais, sudarydami netirpų sidabro chloridą, kuris kiekybiškai iškrenta į nuosėdas. Įpylus nedidelį sidabro jonų perteklių, esant chromato jonams, kurie buvo pridėti kaip indikatorius, susidaro raudonai rudos sidabro chromato nuosėdos. Ši reakcija yra naudojama baigmės taško nustatymui. Titravimo metu pH turi būti palaikomas nuo 5 iki 9,5, kad būtų tinkamos sąlygos nusodinimui. V. TYRIMO EIGA 6. Reagentai Analizei naudoti tik pripažinto analizinio grynumo reagentus ir tik distiliuotą arba tokio pat grynumo analizės vandenį. 6.1. Sidabro nitrato standartinis tirpalas, c(AgNO3) ≈ 0,02 mol/l. Ištirpinti 3,3974 g sidabro nitrato (AgNO3), prieš tai išdžiovinto 105 oC temperatūroje, vandenyje ir praskiesti 1000 ml matavimo kolboje iki žymės. Laikant tamsoje tamsaus stiklo butelyje su stikliniu kamščiu, tirpalas išlieka stabilus keletą mėnesių. Tirpalą standartizuoti, titruojant 10 ml natrio chlorido standartinio etaloninio tirpalo (praskiesto iki 100

1. ml)pagal 6.1 punkte aprašytą procedūrą, tik šiuo atveju nereikia reguliuoti pH. 6.2. Kalio chromatas, indikatorius, 100 g/l tirpalas. Ištirpinti 10 g kalio chromato (K2CrO4) vandenyje ir praskiesti iki 100 ml. 6.3. Natrio chloridas, standartinis etaloninis tirpalas, c (NaCl) = 0,02 mol/l. Ištirpinti 1,1688 g natrio chlorido (NaCl), prieš tai išdžiovinto 105 oC temperatūroje, vandenyje ir praskiesti 1000 ml matavimo kolboje iki žymės. 6.4. Azoto rūgštis, c(HNO3) ≈ 0,1 mol/l. Laikant stikliniame butelyje, tirpalo galiojimo laikas neribojamas. 6.5. Natrio hidroksido tirpalas, c(NaOH) ≈ 0,1 mol/l. 6.6. Reagentas buferinei tirpalo talpai pagerinti. Kalcio karbonatas (CaCO3) arba natrio hidrokarbonatas (NaHCO3) miltelių pavidalu. 7. Prietaisai Įprasta laboratorinė įranga ir biuretė, 25 ml talpos. 8. Procedūra Mėginius imti ir konservuoti pagal standartus LST EN 25667-1:2001, LST EN 25667-2:2001, LST EN ISO 5667-3:2004. 8.1. Titravimas Pipete paimti 100 ml arba mažesnį mėginio tūrį, praskiestą iki 100 ml vandeniu (tūris Va) ir supilti į balto porceliano indą arba konusinę kolbą ar stiklinę, pastatytą ant balto pagrindo. Jeigu mėginio pH yra už intervalo nuo 5 iki 9,5 ribų, pH reikia sureguliuoti atitinkamai azoto rūgšties (6.4) arba natrio hidroksido (6.5) tirpalu ir užrašyti reikalingą tūrį. Jeigu mėginyje esanti amonio jonų koncentracija viršija 10 mg/l, sureguliuoti pH tarp 6,5 ir 7,0. pH sureguliuoti vienoje tiriamoje daloje, tyrimui paimti kitą, ir šį kartą nematuojant pH, įdėti tokį patį rūgšties ar šarmo tūrį. Jeigu pH yra mažesnis už 5, pH sureguliavimui geriau naudoti kalcio karbonatą arba natrio hidrokarbonatą (6.6). Tai pagerins ir buferinę talpą. Pridėtas kiekis turi būti parinktas taip, kad karbonato perteklius liktų mėginyje ir po titravimo. Įpilti 1,0 ml kalio chromato indikatorinio tirpalo (6.2). Mėginį titruoti, lašinant sidabro nitrato tirpalą, kol tirpalo spalva pradės keistis į raudonai rudą (tūris Vs). Pridėjus vieną lašą natrio chlorido tirpalo (6.3), spalva turi išnykti. Panaudoti nutitruotą mėginį kitų titravimų baigmės taškui palyginti. Jeigu titravimui sunaudotas tūris viršija 25 ml, tyrimą reikia pakartoti, naudojant didesnės talpos biuretę arba mažesnį tiriamosios dalos tūrį. 8.2. Tuščiasis tyrimas Tuščiąjį mėginį nutitruoti, kaip aprašyta 8.1 punkte, naudojant 100 ml vandens vietoj tiriamojo mėginio. Sidabro nitrato (6.1) kiekis, sunaudotas tuščiajam mėginiui nutitruoti, neturi viršyti 0,2 ml. Priešingu atveju reikia patikrinti analizei naudojamo vandens kokybę. VI. REZULTATŲ IŠRAIŠKA 9. Apskaičiavimas Chloridų kiekį, RCl, miligramais litre, apskaičiuoti pagal formulę: rCl ; rCl Va Vb Vs c f - chloridų koncentracija, miligramais litre; - tiriamo mėginio tūris, mililitrais (maksimalus tūris 100 ml; turi būti atsižvelgta į praskiedimus); - sidabro nitrato tirpalo tūris, sunaudotas tuščio mėginio titravimui, mililitrais; - sidabro nitrato tirpalo tūris (6.1), sunaudotas tiriamo mėginio titravimui, mililitrais; - tikroji sidabro nitrato koncentracija, išreikšta AgNO3 moliais litre; - perskaičiavimo faktorius, f = 35 453 mg/mol. Rezultatus užrašyti miligramais litre, pateikiant tris reikšminius skaičius. 10. Glaudumas Duomenys apie metodo glaudumą pateikti 2 lentelėje. 2 lentelė. Glaudumo duomenys Mėginys L N x mg/l mg/l sr mg/l CVr % sR mg/l CVR % Geriamasis vanduo Geriamasis vanduo, pridėjus chlorido jonų Nuotekų vanduo 11 9 10 44 36 39 12,57 63,79 106,4 12,75 64,20 106,6 0,213 0,372 0,676 1,7 0,6 0,6 0,572 0,787 1,287 4,5 1,2 1,2 čia: L x sR sr N CVR CVr laboratorijų skaičius; tikroji vertė; atkuriamumo standartinis nuokrypis; kartojimosi standartinis nuokrypis; verčių skaičius; vidutinė vertė; atkuriamumo variacijos koeficientas; pakartojamumo variacijos koeficientas. Vertės paimtos iš tarplaboratorinių palyginamųjų bandymų, atliktų Vokietijoje 1983 m., kurie atitiko ISO 5725 standartą, išskyrus tai, kad panaudotas kitoks iškritusių duomenų įvertinimo modelis. VII. BAIGIAMOSIOS NUOSTATOS 11. Tyrimo ataskaita Tyrimo ataskaitoje turi būti pateikiama ši informacija:
2. a)nuoroda į šį normatyvinį dokumentą;
3. b)būtina informacija pilnam mėginio identifikavimui;
4. d)gauti rezultatai ir panaudotas išraiškos būdas;
5. e)detalus aprašymas bet kokių veiksmų, neaprašytų šiame metode ar laisvai pasirinktų kartu su bet kuriomis sąlygomis, galėjusių lemti rezultatus. ______________